據(jù)生態(tài)環(huán)境部1月13日消息,近日,生態(tài)環(huán)境部會(huì)同有關(guān)部門印發(fā)了《重點(diǎn)管控新污染物清單(2023年版)》(生態(tài)環(huán)境部令第28號(hào),以下簡(jiǎn)稱《清單》),將于2023年3月1日起施行。
《清單》主要包括四類14種類新污染物：
編號(hào)12是近期社會(huì)高度關(guān)注的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物壬基酚。在我國(guó),壬基酚主要用于生產(chǎn)表面活性劑--壬基酚聚氧乙烯醚,少部分用作農(nóng)藥助劑等。主要環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)聚焦在生產(chǎn)使用企業(yè)的點(diǎn)源排放,以及相關(guān)產(chǎn)品在使用過程的環(huán)境排放引發(fā)的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。結(jié)合我國(guó)現(xiàn)行管理規(guī)定,采取三項(xiàng)管控措施：一是禁止使用壬基酚作為助劑生產(chǎn)農(nóng)藥產(chǎn)品；二是禁止使用壬基酚生產(chǎn)壬基酚聚氧乙烯醚；三是禁止將壬基酚用作化妝品組分。
什么是APEO
烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚是烷基酚聚氧乙烯醚類化合物的簡(jiǎn)稱,包括烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),是目前廣泛使用的非離子表面活性劑的主要代表。其具有良好的潤(rùn)濕、滲透、乳化、分散、增溶和洗滌作用,廣泛用于洗滌劑、個(gè)人護(hù)理用品、紡織、造紙、石油、冶金、農(nóng)藥、制藥、印刷、合成橡膠、合成樹脂、塑料甚至食品行業(yè)產(chǎn)品的加工制造,其中最主要的用途是洗滌產(chǎn)品和紡織助劑。
烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一種聚氧乙烯型非離子表面活性劑。
APEO的制備是將烷基酚(AP),主要是壬基酚(NP)和辛基酚(OP),按照一定比例,以KOH或者NaOH做為催化劑,在170±30℃溫度下,0.147-0.294 MPa壓力下,通過聚合反應(yīng)生成一系列不同聚合度的混合物。聚合反應(yīng)后的APEO主要包括：
① 壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)：占80~85%；
② 辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)：占15%以上；
③ 十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)：占1%；
④ 二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)：占1%。
APEO具有兩親結(jié)構(gòu),疏水基團(tuán)為苯環(huán)和與其相連的碳鏈,親水基團(tuán)為環(huán)氧乙烯基團(tuán)。
為什么要禁用APEO
APEO對(duì)生態(tài)影響可以概括成以下四個(gè)方面：毒性、生物降解性、環(huán)境激素、在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生有害副產(chǎn)物。
烷基酚AP為一種仿雌激素,也是已知的內(nèi)分泌干擾素。歐盟由于壬基酚(NP)的“毒性、持久性及生物累積性”,因此限制壬基酚的使用。
烷基酚聚氧乙烯醚本身不具有致癌性和致變異性,但是在與環(huán)氧乙烷加成時(shí),由于過量積累未反應(yīng)的環(huán)氧乙烷而造成低聚氧乙烯以及二聚氧乙烯環(huán)構(gòu)為1,4-二惡烷。這兩種化合物已被確認(rèn)為致癌物質(zhì),并要求未反應(yīng)的氧乙烯含量限制在1 mg/kg以內(nèi)。
APEO生物降解緩慢,降解后產(chǎn)生含有較少乙氧基(EO)的APEO和烷基酚(AP),并產(chǎn)生生物降解代謝產(chǎn)物壬基酚(NP)和辛基酚(OP),其代謝產(chǎn)物NP及OP也會(huì)對(duì)人體造成危害。NP、OP、NPEO和OPEO都屬于環(huán)境激素化學(xué)物質(zhì),侵入人體后具有類似雌性激素的作用,即所謂的“雌性效應(yīng)”和生殖畸變性,已經(jīng)成為包括人類在內(nèi)的所有生物界的天敵。
APEO禁用史
國(guó)內(nèi)外對(duì)于壬基酚與壬基酚聚醚的使用與限量給予極大的關(guān)注與重視。
國(guó)外
從1998年起,德國(guó)已經(jīng)禁止在洗滌劑中使用APEO。自2005年1月以來,歐盟法規(guī)中禁止在配方中使用濃度高于0.1%的NPEO。 這些化合物往往會(huì)最終進(jìn)入廢水,從而對(duì)環(huán)境造成問題。
2012年7月,德國(guó)曾提議將壬基酚納入REACH法規(guī)高度關(guān)注物質(zhì)清單,同年12月,在第八批高度關(guān)注物質(zhì)清單中,出現(xiàn)了壬基酚,并定義為可能對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害,限制要求如下：
當(dāng)壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚濃度大于或等于0.1%時(shí),不得以下述目的置于市場(chǎng)或用作物質(zhì)或混合物的成分：工業(yè)和公共機(jī)構(gòu)用清洗劑、家用清洗、紡織品和皮革制品之處理、農(nóng)用乳化劑、金屬加工、紙漿和紙張配方、化妝品、其它個(gè)人護(hù)理用品、殺蟲劑或者抗生素配方。
2016年,歐盟修改了REACH法規(guī),自2021年起,紡織產(chǎn)品禁止使用壬基酚聚氧乙烯醚。
國(guó)內(nèi)
工業(yè)和信息化部關(guān)于印發(fā)紡織工業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2016-2020年)的通知第四條加快綠色發(fā)展進(jìn)程中提到,加強(qiáng)有毒有害化學(xué)品替代技術(shù)開發(fā),建立紡織化學(xué)品風(fēng)險(xiǎn)管控機(jī)制,逐步限制壬基酚、壬基酚聚氧乙烯醚等有毒有害物質(zhì)在紡織品中的使用,鼓勵(lì)建立企業(yè)環(huán)境、化學(xué)品使用信息披露機(jī)制。
哪些印染助劑中會(huì)含有APEO
APEO在紡織加工過程中幾乎無所不在,紡織加工所常用的 精練劑、潤(rùn)濕劑、滲透劑、酶制劑、印花漿料、黏合劑、涂層劑、勻染劑、防水劑、修補(bǔ)劑、各種乳液、分散劑等都有可能發(fā)現(xiàn)APEO的身影。在世界表面活性劑的消耗總量中約占7.5%份額。
APEO系列產(chǎn)品中商品名為TX-10、OP-10、NP-7,9,10是很多助劑的主體部分,另外如TX-18、TX-30,40是一些助劑的重要組成部分。
如何規(guī)避APEO
1、不用APEO原料是最簡(jiǎn)單的方法
從根源上禁止APEO的使用,助劑生產(chǎn)廠家最了解產(chǎn)品中是否含有禁用化學(xué)品,助劑廠產(chǎn)品檢測(cè)也比在織物上容易,在織物上檢測(cè)極微小的量往往需要高精度、較昂貴的儀器設(shè)備；而在助劑中檢測(cè)往往較為簡(jiǎn)單易行。
采用 “脂肪醇聚氧乙烯醚”或“支鏈的脂肪醇聚氧乙烯醚”替代APEO。如商品牌號(hào)為AEO系列(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加0(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)或XL-50(異構(gòu)C10醇聚氧乙烯醚、T07(異構(gòu)C13醇聚氧乙烯醚)等,這些產(chǎn)品亦具有滲透、乳化、增溶優(yōu)異性能。若精練劑、滲透劑需要提高耐堿性可以在助劑中復(fù)配如AES(十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯)、SAS(仲烷基磺酸鈉)、AOS(α-烯烴磺酸鹽)、烷基多苷(APG)等耐堿性較高的表面活性劑,這些表面活性劑生物降解性能好,而且不含致癌芳胺、不含重金屬離子,對(duì)人體健康不會(huì)造成危害。
環(huán)保型表面活性劑
2、APEO的去除
印染廠家必須有目的地選擇生態(tài)環(huán)保化學(xué)品,從前處理到后整理的助劑都要進(jìn)行嚴(yán)格把關(guān)。若不小心使用了含有APEO的助劑也不用太悲觀,可以使用相關(guān)助劑清洗掉。