1 前言

依據《蒙特利爾協議》的有關規定，我國于2007年起在全國境內全面禁止四氯化碳的使用。2,4-二氯-5-硝基苯酚是合成惡草酮原藥的主要中間體，它是以2.4-二氯苯酚為原料，經酯化、硝化、水解反應制得，在酯化、硝化、水解反應過程中需要使用四氯化碳作為反應溶劑。隨著《蒙特利爾協議》在我國的執行，購買四氯化碳必須出具國家環保總局簽發的采購證明，這直接對惡草酮的正常生產構成了威脅。為解決這一問題，我們成立了攻關小組開展了一系列相關實驗，獲取了可靠的實驗數據，基本上實現了用氯仿替換四氯化碳作為溶劑合成2,4-二氯-5-硝基苯酚的實驗目標。

2 實驗部分

2.1 實驗目的

本試驗確定的目標是：在不影響原生產的前提下實現四氯化碳反應溶劑的替換。根據這一目標要求，我們經過認真分析和篩選，最終確定使用氯仿來實現對四氯化碳的替換。替換原則是保證反應過程安全，保持原有操作方法，平行實驗對比使用氯仿和四氯化碳作為反應溶劑對反應收率、反應操作條件、溶劑回收率等因素的影響。

2.2 儀器與試劑

四口反應瓶、磁力攪拌器、玻璃冷凝器、萬用電子爐、溫度計、滴液漏斗、分液漏斗、氣相色譜儀、電子天平、高效真空泵。

2,4-二氯苯酚（99%）、氯仿（99.8%）、四氯化碳（99.8%）、甲苯（98%）、濃硫酸（98%）、濃硝酸（98%）、三氯氧磷（98%）、水。

2.3 實驗步驟

取定量的2.4-二氯苯酚（99%）、三氯氧磷（98%）進行酯化反應，反應產物分析合格后，取定量磷酸酯分別加入定量的四氯化碳和氯仿平行進行硝化反應，硝化反應合格后分別進行水洗、靜置、分酸，然后分別升溫脫出四氯化碳、氯仿進行水解反應，水解反應結束后分別用定量甲苯萃取，測量甲苯萃取液的體積與比重，并分析甲苯萃取液中2,4-二氯-5-硝基苯酚的含量以計算產物的收率。

蒸出的四氯化碳與氯仿分別用少許的堿水洗滌、分層，測量四氯化碳與氯仿的體積并分析它們的含量，以計算收率并判定能否循環使用。

2.4 試驗數據

在系列探索試驗后，確定最佳條件，進行了穩定試驗，數據如下：

表1 酯化反應

表2 硝化、水解反應

表3 溶劑回收

3 存在的問題及對策

3.1用氯仿替換四氯化碳作為該合成的溶劑，在硝化過程中形成的硝基酯顆粒細小，可能會造成分酸不盡或者分酸中帶料，從而影響主產物收率。要求工人在分酸操作中延長分酸時間；

3.2氯仿比四氯化碳的沸點低（氯仿沸點61.2℃，四氯化碳沸點76.8℃），因此，在相同的條件下，氯仿的回收率比四氯化碳低，回收氯仿時應適當擴大冷凝器的冷卻面積或降低冷卻介質溫度；

3.3氯仿相對于四氯化碳而言，具有在光作用下能被空氣氧化成氯化氫和光氣的特殊性質，在一定程度上增加了反應的危險性，因此，系統應盡量避光并保持使用氯仿的純度。

4 結論

依據試驗結果的比對以及對試驗情況的觀察，用氯仿替換四氯化碳作為2,4-二氯苯酚經酯化、硝化、水解制取2,4-二氯-5-硝基酚的反應溶劑是基本可行的。用氯仿替換四氯化碳對于操作條件和產物收率的影響是基本相同的。另外，由于比重因素，用氯仿分酸效果更好;雖然氯仿的回收率低些，但因價格因素使用氯仿對于降低成本也有一些幫助。