甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是全球殺菌劑的一大種類,而大多數甲氧基丙烯酸類酯類殺菌劑例如嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯等基本都由國外研制。

作為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的一員,丁香菌酯是由我國沈陽化工研究院基于“中間體衍生化”法創制的一款新型殺菌劑。

與國外創制的同類殺菌劑不同,丁香菌酯除了含有丙烯菌酯結構外,還引入了一個香豆素結構。香豆素本身就具有防治真菌、細菌、病毒的能力,還具有一定的殺蟲、除草活性,通過和丙烯酸酯基團組合,構成丁香菌酯,既可發揮多重效能,又可降低抗性風險。

基本信息

丁香菌酯試驗代號:SYP-3375,通用名稱 ：Coumoxystrobin,化學名稱：N-甲氧基-N-{2-[(3,5,6-三氯-2-吡啶氧基)甲基]苯基}甲酸甲酯,CAS登錄號:850881-70-8,分子式：C₂₆H₂₈O₆,相對分子質量：436.5.其結構式如下。

丁香菌酯分子結構式

作用機理

丁香菌酯主要通過抑制細胞色素b和c之間的電子傳遞,進而抑制線粒體的呼吸作用,阻止ATP合成,使真菌缺乏能量供應,逐漸喪失侵染能力,最終達到抑菌作用。另外,丁香菌酯還具有一定的防御和免疫作用,面對病菌入侵,一方面它能干擾病菌的特異性識別功能,阻止入侵,另一方面,它能啟動作物應激反應,加強作物自身的抑菌系統、提高作物修復能力、活化作物抗病基因,從而加強作物對病菌的免疫能力。

合成工藝

丁香菌酯是利用“基于生物等排理論的中間體衍生化方法”將香豆素結構引入到甲氧基丙烯酸酯類結構中,得到的新型甲氧基丙烯酸酯類化合物,其合成方法較簡單,原料易得,成本低,較易實現工業化生產,具體合成線路如下圖。

丁香菌酯合成方法

專利情況

丁香菌酯已獲中、美、歐、日等多國發明專利,經檢索與丁香菌酯相關的研究與組合物專利有300余件。在中國的專利名稱：具有殺蟲、殺菌活性的苯并吡喃酮類化合物及制備與應用,專利號：CN 1616448,專利申請日：2003-11-11,專利擁有者：沈陽化工研究院有限公司。在其他國家申請的化合物專利EP 1683792、JP 2007510674、US 20070037876、WO 2005044813。工藝專利：CN 103030598、WO 2005044813等。

登記情況

丁香菌酯2010年獲批國家農業部新農藥登記,專利轉讓給企業,實現了產業化,目前在國內有5個登記證,其中包含1個原藥、2個單劑懸浮劑和2個二元復配。丁香菌酯與戊唑醇的復配登記用于防治蘋果樹褐斑病、小麥紋枯病、玉米大斑病,與代森聯的復配登記用于防治柑橘瘡痂病。其單劑登記用于防治蘋果樹腐爛病、黃瓜霜霉病,防治蘋果樹腐爛病的施用方式為涂抹。

總結與展望

丁香菌酯作為我國自主創制的一款甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,其結構新穎,由香豆素和甲氧基丙烯酸酯兩個天然基團組成,僅含碳、氫、氧3種元素,合成過程中不涉及有害原料或中間體,符合農藥綠色發展的趨勢。另外,丁香菌酯對由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的多種植物病害均可發揮一定的抑制作用,綜合性能不遜于同類殺菌劑產品。在蘋果生產管理中,丁香菌酯可促進蘋果果皮受損細胞的恢復和表皮下細胞的分裂,提高蘋果表光,減輕果銹發生,有較大的市場推廣空間。隨著其專利的到期,丁香菌酯及其復配產品的進一步研發,未來其市場潛力也將被進一步挖掘,煥發出更大的市場活力。