責任編輯:左彬彬 來源:農藥學學報 日期:2023-07-25
農藥劑型的選擇不僅由原藥性質決定,還要結合安全性、環保性和省力化等因素綜合考量。乳油、粉劑、可濕性粉劑等傳統劑型,由于使用了大量有機溶劑或容易出現粉塵污染、易出現藥害、持效期短等原因,登記比例逐年下降,而環境友好的水基化、省力化劑型如懸浮劑、可溶液劑、水分散粒劑、展膜油劑、可分散油懸浮劑等登記比例不斷上升。
從2010-2021年主要劑型與當年登記劑型總量比率 (圖1) 來看,乳油、可濕性粉劑的占比呈明顯的下降趨勢,而懸浮劑、可分散油懸浮劑、水分散粒劑等環境友好劑型占比穩步增加,且發展較快,2010-2021年的年均增長率分別為28.9%、27.9%和 23.2%。其中可分散油懸浮劑登記比例穩步攀升,未來有較大的市場潛力和較高的研究價值。
在GB/T 19378-2017《農藥劑型名稱及代碼》中,可分散油懸浮劑的定義為:有效成分以固體微粒分散在非水介質中形成的穩定的懸浮液體制劑。其有以下兩大特點:一是使用植物油、礦物油等分散介質,具有安全、環保的特點;二是具有保護有效成分、減少霧滴飄移、提高霧滴在作物表面的黏附性、滲透性及潤濕展布性(圖2)等性能,最終使藥劑的防治效果有一定的提升,利于提高農藥利用率。
農藥可分散油懸浮劑最初在20世紀70年代進入人們視野,而我國于2004年才有了相應的產品登記及生產,近15年產品登記數量逐年上升,但由于我國可分散油懸浮劑中的分散介質質量良莠不齊,且缺乏配套的乳化劑、分散劑和增稠劑(抗沉降劑),且生產成本較高等原因,導致對可分散油懸浮劑的研究投入較少,從而限制了可分散油懸浮劑的發展。
據中國農藥信息網登記顯示,截至2022年8月1日已有1582個可分散油懸浮劑產品登記,其中除草劑1515個,殺蟲劑51個,殺菌劑、植物生長調節劑各為8個 (圖3) 。其中除草劑的登記數量較多,且以煙嘧磺隆及其復配產品最多,高達609個,其次是莠去津、硝磺草酮、五氟磺草氨和氰氟草酯,依次為435、253、239和176個。究其原因,可能有以下3點:1) 煙嘧磺隆為內吸性除草劑,制備成可分散油懸浮劑后,能提高藥劑的滲透性,并最終使更多的有效成分到達靶標發揮作用。2) 煙嘧磺隆在油中物理穩定性較好,若制備為水基化劑型或可濕性粉劑等固體劑型,在施藥后其隨著水分的蒸發而逐漸聚集、析出,最終在葉片上的粒徑、藥劑分布的均勻程度變差,不利于藥劑發揮作用;制備為可分散油懸浮劑后,其有效成分在油滴中,油蒸發速度慢,效果較好。3) 可分散油懸浮劑中油類的使用提高了有效成分在葉片上的黏附、抗沖刷性能,延長了其持效期。
此外,生物農藥中的活體微生物農藥也多加工成可分散油懸浮劑,并已成功防治多種類別的蚜蟲。據中國農藥信息網數據顯示,目前微生物農藥主要劑型為可濕性粉劑,不能很好地解決活體微生物農藥保質期短、孢子耐受性差和田間持效期短等問題,而可分散油懸浮劑可以使微生物免受高溫、干燥以及紫外線的影響,防治效果相較于可濕性粉劑有一定提升,是生物農藥的潛力劑型。
據專利之星統計顯示,我國可分散油懸浮劑專利申請數量、專利授權率不斷上升 (圖4) 。為了更清晰地了解可分散油懸浮劑目前的專利登記情況、常用助劑種類及用量,本文統計了可分散油懸浮劑目前國內外專利登記情況,共計146項,均為中國公司申請,2項為國際專利,其余144項均為中國專利,其中以除草劑共90項,殺蟲劑31項、殺菌劑18項、殺線蟲劑1項,其余6項為可分散油懸浮劑配方的篩選專利。
通過對可分散油懸浮劑相關專利的分析與整理,總結了其常用助劑、分散介質和制備工藝,見表 1。其中助劑所涉及種類較多,詳細種類見支撐材料電子版。乳化劑以酯醚、酚醚為主,如常見的吐溫系列、農乳系列等;分散劑以聚羧酸鹽、萘磺酸鹽、嵌段聚合物為主;增稠劑以有機膨潤土為主;分散介質以大豆油、油酸甲酯、礦物油為主;所用工藝均為介質研磨。
農藥減量增效、綠色發展是我國農藥行業的發展的方向。隨著高效低風險農藥開發周期的延長以及研發成本的增加,農藥劑型的優化與開發表現出了較高的性價比。
目前,全國多個科研院所和高校已經研制出性能優異的多種農藥劑型,如微膠囊、水凝膠、納米載體及纖維薄膜等。在可預見的未來,農藥劑型的研發與優化仍是減藥增效、提高農藥利用率的最佳途徑。通過對文獻數量、登記產品、專利等信息的整理分析可看出,可分散油懸浮劑有良好的發展前景。但目前可分散油懸浮劑的適配助劑較少,助劑的選擇多數借鑒于水懸浮劑,有些效果不夠理想。因此,需要研發人員對分散劑、乳化劑、增稠劑 (抗沉降劑) 進行研發或優化,以生產出配套的、適合于非水介質使用的相關助劑。
作者認為有兩種解決思路:
1) 將已有的助劑改性,使其具有良好的相容性。
2) 借鑒與可分散油懸浮劑相似的領域,如油墨、涂料、水泥泥漿、油基鉆井乳液等先進經驗。此外,也可推動殺菌劑、殺蟲劑開發為可分散油懸浮劑的研發。可分散油懸浮劑黏附性和抗沖刷能力強,持效期長,在一定程度上會利于發揮殺菌劑、殺蟲劑的防治效果。油懸浮劑與水懸浮劑相比,可以延長分生孢子的有效性,并可降低紫外線對其干擾,因此也可考慮部分將一些對紫外線敏感的藥劑制備成分散油懸浮劑。
可分散油懸浮劑對于特殊地形、地區的施藥有良好的適用性。在果園中由于地形、設備等限制,導致傳統的噴霧施藥方式缺點明顯,而無人機因其靈活、便捷等特點逐漸成為農業中的熱點,可將可分散油懸浮劑與無人機施藥相結合,以克服水基化劑型在使用無人飛機施藥時出現的易蒸發、飄移的缺點,使無人機施藥更高效、便捷。通過借鑒其他領域及類似領域的理論與經驗,可快速優化提升農藥制劑的穩定性及實用性。相信隨著科研人員、企業的不斷努力,農藥可分散油懸浮劑會走向更加光明的未來。